Železo sa v zlúčeninách vyskytuje vo forme Fe+II a Fe+III .Väčšina železnatých zlúčenín sa už pôsobením vzdušného kyslíka mení na zlúčeniny železité a vo vzorke sa môže vyskytovať železo vo forme Fe+II i Fe+III . Vyzrážať železnaté soli kvantitatívne sa nedá, a preto sa gravimetricky železo stanovuje vo forme Fe2O3 . Železité soli zrážame amoniakom na hydroxid železitý a vzorky obsahujúce železnaté ióny oxidujeme najčastejšie kyselinou dusičnou na ióny železité a až potom zrážame amoniakom.
Fe+III + 3NH4OH →Fe(OH)3 + 3NH4+
Hydroxid železitý je amorfný, tvorí koloidné roztoky a nemá presne definované zloženie. Preto je potrebné pripraviť stabilnú zlúčeninu v tomto prípade oxid železitý. Ak sú vo vzorke prítomné chloridy je potrebné zrazeninu Fe(OH)3 premývať roztokom dusičnanu amónneho, pretože pri následnom žíhaní by vznikal prchavý chlorid železitý a tým by vznikali straty. Žíhame pri teplote 1000°C nad kahanom alebo v peci
2Fe(OH)3 → Fe2O3 + 3H2O